傅-克反应卤代烃酰卤活性问题!邢大本说:傅-克反应烷基化卤代烃活性F>Cl>Br>I,酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F,活性为什么是相反的?大虾们分不是问题是因为机理不同吗 但是烷基化也可以由c正离子

来源:学生作业帮助网 编辑:作业帮 时间:2024/05/03 04:27:41
傅-克反应卤代烃酰卤活性问题!邢大本说:傅-克反应烷基化卤代烃活性F>Cl>Br>I,酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F,活性为什么是相反的?大虾们分不是问题是因为机理不同吗 但是烷基化也可以由c正离子

傅-克反应卤代烃酰卤活性问题!邢大本说:傅-克反应烷基化卤代烃活性F>Cl>Br>I,酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F,活性为什么是相反的?大虾们分不是问题是因为机理不同吗 但是烷基化也可以由c正离子
傅-克反应卤代烃酰卤活性问题!
邢大本说:傅-克反应烷基化卤代烃活性F>Cl>Br>I,酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F,活性为什么是相反的?
大虾们分不是问题
是因为机理不同吗 但是烷基化也可以由c正离子历程啊

傅-克反应卤代烃酰卤活性问题!邢大本说:傅-克反应烷基化卤代烃活性F>Cl>Br>I,酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F,活性为什么是相反的?大虾们分不是问题是因为机理不同吗 但是烷基化也可以由c正离子
March上面有介绍酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F并不是绝对的,原因可能是在形成Wheland中间体后,进一步形成产物时,I的离去能力更强,C-I键能也最小,所以I活性更高,至于烷基化,可能是由于F的体积较小,配合M的能力较强,导致更易形成R+,所以F活性更高
LZ可参考以下文献
1、Challoway.N.O,JACS,59,1474(1937)
2、Brown and Jungk,JACS,77,5584(1955)
3、Yamase,Bull,Chem,Soc,Jpn,34,480(1961)
4、Corrio,Bull,Soc,Chim,Fr,821(1965)
文献1中的描述
We have found that for the acyl halides the order of activity for the halogens is as might be expected, I > Br > C1> F. The extreme sensitiveness of acetyl iodide to aluminum chloride caused a marked decomposition but did not materially interfere with the determination. For the alkyl halides the surprising order found was F>CI>Br>I. In fact, the iodine was so inert that n-butyl iodide did not react with benzene in eighteen hours in the presence of aluminum chloride at 29°C, though the other halides reacted at rapid rates at lower temperatures. It is also of interest to note that the n-butyl iodide was stable in the reaction and was recovered unchanged.

个人看法是
酰卤的活性与键强弱有关,酰卤中的C-I键能量强度远比C-F键低;
而卤代烃的活性归结于卤离子与Lewis酸反应的活性,所以F解离的驱动力更大。
明显的上面产生了一个疑问,就是为什么两个反应的主导因素不同,我觉得关键在于酰卤中pai键的存在,使得键的强度决定反应活性。...

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个人看法是
酰卤的活性与键强弱有关,酰卤中的C-I键能量强度远比C-F键低;
而卤代烃的活性归结于卤离子与Lewis酸反应的活性,所以F解离的驱动力更大。
明显的上面产生了一个疑问,就是为什么两个反应的主导因素不同,我觉得关键在于酰卤中pai键的存在,使得键的强度决定反应活性。

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烷基化和酰基化有很大区别 有可能卤素活性也是一个方面吧

烷基化和酰基化机理都是产生碳正离子进攻苯环
但酰基碳正离子好产生,主要就看C-X键强度了,C-I键能量强度远比C-F键低,所以酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F
而烷基碳正离子较难产生,有时候以络合物形式反应(第三版上册P479中上方有络合物反应的图解)F的极化能力强,氟代烷先反应。
傅-克反应决定速率的一步是正离子或络合物进攻苯环的那一步,酰基化一般C-X都断了,而烷基化有...

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烷基化和酰基化机理都是产生碳正离子进攻苯环
但酰基碳正离子好产生,主要就看C-X键强度了,C-I键能量强度远比C-F键低,所以酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F
而烷基碳正离子较难产生,有时候以络合物形式反应(第三版上册P479中上方有络合物反应的图解)F的极化能力强,氟代烷先反应。
傅-克反应决定速率的一步是正离子或络合物进攻苯环的那一步,酰基化一般C-X都断了,而烷基化有时C-X还未断,所以C-X强度不影响。
我想邢大本的结论应该是实验得来,而机理一般都是人们想的来验证结果,所以纯理论分析比较有难度

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再把刑其毅的书好好看看吧,你还没掌握呢

CH3F的C-F键电子云大大偏向F,故解离成CH3+和F-的能力比较强,也就是氟代烃容易反应。
而酰卤则不同,分子中存在卤素原子上的孤对电子和羰基的共轭效应。F的孤对电子在2p轨道上,与C=O键的2p轨道的电子云构型几乎一样,可以更好地重叠;而Cl的则在3p上,和2p的构型就有一些差别,重叠效果相对较差。依次类推,I的重叠效果最差。电子云重叠形成大兀键,重叠得越好,键能越大越不易破坏,而共...

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CH3F的C-F键电子云大大偏向F,故解离成CH3+和F-的能力比较强,也就是氟代烃容易反应。
而酰卤则不同,分子中存在卤素原子上的孤对电子和羰基的共轭效应。F的孤对电子在2p轨道上,与C=O键的2p轨道的电子云构型几乎一样,可以更好地重叠;而Cl的则在3p上,和2p的构型就有一些差别,重叠效果相对较差。依次类推,I的重叠效果最差。电子云重叠形成大兀键,重叠得越好,键能越大越不易破坏,而共轭效应的影响通常是主要的。故出现不同的结果

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傅-克反应卤代烃酰卤活性问题!邢大本说:傅-克反应烷基化卤代烃活性F>Cl>Br>I,酰基化酰卤活性I>Br>Cl>F,活性为什么是相反的?大虾们分不是问题是因为机理不同吗 但是烷基化也可以由c正离子 傅克反应是什么 傅克烷基化反应是什么 傅克烷基化反应是什么 有机化学,傅-克烷基化反应 傅克反应的化学方程式是? 关于傅克反应刚看到邢其毅的那本有机上有甲苯→苯甲酸→间硝基苯甲酸→3—硝基—5—溴苯甲酸,不是说钝化基不能发生傅克反应吗?第三步有两个钝化基还能再把溴加上? 这个傅克反应的机理如何解释 有机化学里的傅克反应的名词解释? 这个傅克反应的机理如何解释 傅克反应主要得到什么产物,(CH3Cl过量) 苯环上有酰胺基能不能发生傅克反应 傅克反应为什么要在无水条件下 恩.邢大本第三版.那些属于竞赛出题范围?然后,那些反应的机理用背么 缩合反应的定义邢大本上说“形成新的碳碳键的反应叫缩合反应”但是像酯化反应,成肽反应等很多书上也把他们叫缩合反应,这不是有矛盾吗?到底什么叫缩合反应? 羰基活性问题 酶的活性是指什么?酶的活性是用什么来衡量?是反应速率吗?不反应,酶就没有活性?我是说,如果不给底物给酶,酶就没活性? 亲电反应和亲核反应活性1,能不能说:“亲电反应活性越强,则其亲核反应活性相对越弱”?或者:“亲核反应活性越强,则其亲电反应活性相对较弱”?2,比如:氯苯,苯谁的亲电反应活性强,谁的